Marta Eloisa Medeiros, Mestrado (1991)
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Materiais lamelares de metais tetravalentes com grupos orgânicos pendentes: síntese, caracterização e propriedades

Resumo

Neste trabalho sintetizou-se - através do método de precipitação direta - os materiais lamelares organofosfatos de metais tetravalentes: M(R-PO₃)₂ e M(RO-PO₃)₂, onde M=Sn, Ti e Zr e R=fenil e 2-carboxietil. No caso do éster, R=dodecil.

Com a finalidade de obter-se informações sobre a influência das condições de síntese nas características estruturais, térmicas e morfológicas dos materiais obtidos nos sistemas Sn(R-PO₃)₂ foi feito o estudo da variação dos parâmetros de síntese: razão P/Sn(IV) temperatura, tempo de tratamento hidrotérmico, concentração de ácido nítrico no meio reacional. Utilizou-se ainda, diferentes precursores e fez-se uso de agentes promotores de cristalização.

As propriedades de intercalação do material Sn(HOOC-CH₂CH₂-PO₃)₂ frente à moléculas orgânicas neutras (Butilamina) e íons de metais de transição (Cobre II) também mereceram atenção.

As influências dos parâmetros de síntese, o comportamento dos metais e grupos orgânicos presentes, bem como as reações de intercalação, foram estudados através das técnicas de difratometria de raios-X (DRX), densidade real do sólido (DRS), espectroscopia infravermelho (IV), análise termogravimétrica (ATG), calorimetria diferencial de varredura (CDV), análise química (P e M^IV), microscopia eletrônica de varredura (MEV). No caso dos materiais contendo estanho foi também, utilizada a espectroscopia Mössbauer (EM).

Os principais resultados obtidos mostraram que:

i) estes materiais podem ser sintetizados com diferentes cristalinidades dependendo da natureza do metal e do grupo orgânico pendente, e que este último dimensiona o espaço interlamelar;

ii) os materiais de Sn(IV) exibem características diferentes dos outros, devido à natureza de pós-transição do metal. Tais diferenças residem na solubilidade no meio reacional, cristalinidade, morfologia e textura, entre outras.

iii) a intercalação não só altera a ordem estrutural à longa e curta distância, como também as propriedades térmicas e a morfologia, mostrando uma clara dependência com a natureza da espécie intercalada;

iv) os valores do deslocamento isomérico e do desdobramento quadrupolar nos espectros Mössbauer confirmam a simetria octaédrica para o Sn⁴⁺ .

[CNPq]